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正是由于直接脫水法需要較高的溫度(350~400℃),加之如前所述,難以找到.工業化生產理想的脫水催化劑,所以有人提出了間接脫水法合成NVP的路線.間接脫水法是使NHP分子內的羥基先被另一基團所取代生成一種中間產物,然后由這個中間產物發生反應生成NVP.
到目前為止,PVP已發展成為均聚物、共聚物、交聯聚合物三大類,近年來,離子型的PVP也得到了相應的發展并越來越受到人們的重視.PVP商品也發展到工業級、醫藥級、食品級三種規格,數十個品種和成百上千個牌號.PVP由于其優異的性能而被廣泛地應用于工農業生產和人民生活以及相關的科研部門.現在,有關PVP及其單體NVP的研究和應用的文獻以每年幾百篇的速度在進一步發展。
在3000~3500cmT'之間的強而且寬的吸收帶被公認為PVP中水分的吸收峰,這類水分是被PVP分子吸附的水分.由于PVP單體NVP分子不具有吸附水分的性質,所以其紅外光譜不具有這一譜帶,利用這一點可以通過紅外吸收光譜來定性或者半定量地判斷NVP的聚合反應轉化率或者區別PVP溶液與NVP。PVP的溶解性由于PVP分子中既有親水基團,又有親油基團,所以它可以與許多溶劑分子具有親和力,使其既能與水互溶,又能溶解于許多醇、羧酸﹑胺類、鹵代經等溶劑中.
顯然,取代NHP分子內經基的基團必須滿足---定的條件,即既容易取代NHP分子內的羥基,又要能比較容易地從中間產物分子中脫去.這樣,不經過NHP的直接催化脫水,而是通過另外一種中間產物在較溫和的條件下同樣達到由NHP分子脫水生成產物NVP的目的,同時達到較高的產物收率,所以被稱為間接脫水法.間接脫水法根據取代NHP分子內羥基基團的不同,又可分為鹵代法、乙酐法等.鹵代法是間接脫水法中被研究較好的主要方法,其方法要點是:用--種鹵代劑與NHP反應生成鹵代乙基吡咯烷酮,然后由鹵代乙基吡咯烷酮的熱反應得到產物NVP.
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即使在沒有引發劑的情況下,NVP放置的時間過長或者在運輸過程中由于震動也可能發生不同程度的自聚合而影響其質量,所以在市售的商品NVP中一般都加有阻聚劑,而在進行聚合反應前需要去除其中的阻聚劑.處理方法有兩種:一是采用減壓蒸餾的方法得到純凈的NVP;二是加入活性炭,利用其吸附作用除去阻聚劑,然后過濾得到純凈的NVP.易水解性NVP的另一個重要的化學性質是在酸性或鹽類存在的條件下很容易發生水解反應,生成吡咯烷酮和乙醛.
從NVP水解機理來看,NVP能否發生水解主要依賴于一步一系列過渡態是否可以形成,或者說NVP分子內異構化反應能否發生是NVP是否發生水解的關鍵。溶液中H*或者堿金屬陽離子的存在正好使NVP的分子內異構化得以實現,所以NVP的水解得以進行.NVP的水解速率主要取決于二步,當K’存在時,會與一步生成的吡咯烷酮反應先生成吡咯烷酮鉀鹽,然后再與NVP進行加成反應.
另外,該反應是一個選擇性催化反應,生成產物的脫附是--個吸熱過程,體系放出的熱量增加,在加快產物1,4-丁二醇脫附的同時,也使得一部分1,4-丁烯二醇來不及進行進一步加氫就從催化劑上脫附下來進入產物中,總體是使產物中作為主要副產物的1,4-丁烯二醇比例增加,從而了生成1,4-丁二醇的選擇性.目前已有的乙炔法生產工藝丁炔二醇水溶液濃度在30%一40%之間。催化脫氫通常都需要加壓,丁炔二醇的催化加氫是通過以下過程實現的:將30%~40%的丁炔二醇水溶液與高壓H同時引入裝有Ni催化劑的高壓固定床反應器中,同時在反應器外壁加上換熱套,以移去反應過程放出的多余的熱量.
在鹵代法中, 重要的是鹵代劑的選擇,不少研究工作證明,氯化亞飆(SOC1,)可作為鹵代劑129},用SOCI。先是羥乙基吡咯烷酮在溶劑苯中與SOCl,發生鹵代反應生成氯乙基吡咯烷酮,然后用KOH或甲醇鈉作催化劑脫去一分子氯化氫生成NVP,反應的實施過程如下:( 1 )NHP和苯按重量比1:0.5~0.8加人三頸燒瓶中,再把燒瓶置于加有冰塊的超級恒水浴中,邊攪拌,邊由滴液漏斗滴加入重量為NHPO.83倍的SOCl ,控制速度使體系溫度不大于35℃為宜(因為羥乙基吡咯烷酮與SOCl之間的反應為強放熱反應),滴加完畢后繼續攪拌4h,此時NHP的轉化率已達90%以上,將反應裝置接到SO。
烏海PVP價格作為商品貯存的PVP,隨著貯存時間的延長而逐漸從大氣中吸收水分.其水分含量往往會超過質量指標的要求(-般小于3%),所以應注意把PVP商品貯存在干燥的環境中,并盡量使之密封保存,尤其是使用者應注意,不用時要保存好。PVP作為--種功能性高分子精細化學品,大多數情況下是作為助劑和輔料,很少單獨使用,而且往往與其他化學物質配合使用,因此,無論PVP是以固體還是溶液的形式使用,PVP因與其共同使用的物質的相容性或者相溶性是重要的。