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從NVP水解機理來看,NVP能否發生水解主要依賴于一步一系列過渡態是否可以形成,或者說NVP分子內異構化反應能否發生是NVP是否發生水解的關鍵。溶液中H*或者堿金屬陽離子的存在正好使NVP的分子內異構化得以實現,所以NVP的水解得以進行.NVP的水解速率主要取決于二步,當K’存在時,會與一步生成的吡咯烷酮反應先生成吡咯烷酮鉀鹽,然后再與NVP進行加成反應.
吸收系統上,以除去反應副產物SO,待SO被吸收后,在75~80℃下常壓蒸餾出溶劑苯,然后在真空度0.09MPa下減壓蒸餾出氯乙基吡咯烷酮.(2〉將氯乙基吡咯烷酮、溶劑苯和作為催化劑的KOH或醇鈉按比例(氯乙基吡咯烷酮:苯=3∶1)加入三頸燒瓶中,KOH加入量為氯乙基吡咯烷酮的10%(mol)。
硬而光亮,由于PVP膜是通過溶液澆注或涂布而成的,克服了固體PVP塑性差的不足.PVP薄膜可根據涂布物任意成型,溶劑對形成的PVP膜無影響,利用PVP的成膜性可應用于很多方面.PVP在空氣中的吸水率隨相對濕度的增大而增大,當PVP薄膜吸水達到--定程度(從相對濕度大于70%的空氣中吸水分)時,就會有一定的黏性.PVP吸濕平衡后水分含量大約為相對濕度的三分之一.熱化學研究表明,每一個NVP結構單元大約可締合0.5mol分子的水分,這與蛋白質的吸水性相似.
NVP的聚合反應適用于幾乎所有的聚合方式,從聚合反應的原料看,它不僅能自身發生均聚反應得到均聚PVP,還可與大多數含有不飽和官能團的單體共聚生成共聚PVP,也可以與含有雙官能團的交聯劑通過交聯聚合得到交聯PVP,習慣上,由NVP聚合而成的聚合物統稱為聚乙烯吡咯烷酮,簡稱PVP.從聚合反應體系來看,從本體聚合、溶液聚合到乳液聚合、懸浮聚合等聚合方式根據對聚合物的要求都可用于NVP的聚合.
在攪拌下加熱升溫至65℃,維持溫度65土5℃攪拌回流反應3h停止反應,在65~90℃下常壓蒸餾出溶劑苯,在0.09MPa真空度下減壓蒸餾出產物NVP,未反應的氯乙基吡咯烷酮返回再進行反應。我國目前PVP產品的消費量大約為每年1000t,主要用于化妝品和輔料,所需產品仍主要來自于進口,這主要是因為我國的PVP產品還沒有形成規?;?、系列化.隨著經濟的不斷發展,我國對PVP的需要量將不斷增加,應在這一領域繼續深入研究,提高生產能力,增加產品種類,進-步完善產品質量,為實現PVP產品的國產化提供保障.由于PVP系列產品的價格較高,尤其是交聯聚合物價格更高,所以消費市場主要為發達,主要是美國、西歐、日本等和地區.
其中具特色,因而受到人們重視并被廣泛應用的是其優異的溶解性能、絡合能力及生理相容性等.在合成高分子中,像PVP這樣既溶于水,又溶于大部分溶劑,毒性很低,生理相容性好的品種迄今為止并不多見。PVP的優異性能使其得到越來越廣泛的應用,特別是在醫藥、食品、化妝品這些與人們健康密切相關的領域中的應用.下面介紹-些與應用密切相關的物理性質。
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條件:水溶液0.08ml,三羥甲基氯化銨,pH4.65,流速1ml/min,23℃.從圖2.4中不難看出,與其他所有自由基聚合的產物一樣,PVP也有一典型的Schulg-Flory分子量分布.通過不同分子量的K12,K;,和K3三種PVP分子量分布曲線進行比較,分子量較大的PVP-K3分子量分布較寬,而分子量較小的PVP-K2分子量分布較窄.這是因為分子量大的聚合物,形成的分子鏈越長,在分子鏈形成的過程中就可能在某些部位因為接枝而形成側鏈,接枝程度越高,則分子量分布越寬.
如我國PVP-I還處于應用推廣階段,而在一-些發達,作為醫用殺菌劑,PVP-I已完全取代 I,-酒精溶液.而且,這些對PVP產品的需求量仍呈上升趨勢,預計2000年,美國、西歐、日本對PVP的總消費量將超過20 000t .消費領域主要是醫藥醫療衛生和化妝品,約占總消費量的70%,近年來在飲料、造紙和紡織等領域的消費量都在上升.雖然從PVP及其單體NVP投入市場到現在已有幾十年的歷史,但到目前為止 BASF和ISP兩家公司仍然是該領域產品的主要生產廠家.先的PVP產品只是單一的均聚產品,到現在已經發展為均聚、共聚和交聯等種類以及工業級、醫藥級、食品級三種規格.其中,工業級產品包括K值從12一90的一系列均聚PVP,K值從37~75的NVP與乙酸乙烯酯的共聚物(PVP/VA)以及NVP與不飽和季銨鹽類的共聚物(PVPQ).醫藥級產品包括一系列分子量的均聚PVP,NVP與乙酸乙烯酯的共聚物.NVP的交聯聚合物以及PVP-I等.食品級產品主要是指不溶性的NVP交聯聚合物.目前,據有關資料報道,BASF和ISP兩家公司PVP系列產品的年產量估計在20 000t左右.
在3000~3500cmT'之間的強而且寬的吸收帶被公認為PVP中水分的吸收峰,這類水分是被PVP分子吸附的水分.由于PVP單體NVP分子不具有吸附水分的性質,所以其紅外光譜不具有這一譜帶,利用這一點可以通過紅外吸收光譜來定性或者半定量地判斷NVP的聚合反應轉化率或者區別PVP溶液與NVP。PVP的溶解性由于PVP分子中既有親水基團,又有親油基團,所以它可以與許多溶劑分子具有親和力,使其既能與水互溶,又能溶解于許多醇、羧酸﹑胺類、鹵代經等溶劑中.
內蒙聚維酮碘多少錢該反應的反應速率除受催化劑本身活性大小和宏觀物性的影響外,還受傳質傳熱等因素的影響.氣液兩相反應時,原料丁炔二醇的濃度對反應轉化率的影響的,在固定氫氣壓力和流速的情況下,丁炔二醇濃度較低,可以得到較高的轉化率,但是設備利用率,而且會造成原料H的大量浪費,尤其是前一種情況,在工業化設計時是必須要考慮的因素.如果選擇高濃度的丁炔二醇溶液,轉化率,而要得到高的轉化率,就要延長通H的時間和增加通H,的循環次數.更重要的一點是,從式(3.17)可以看出,丁炔二醇催化加氫是-個強放熱反應.顯而易見,丁炔二醇的濃度越大,體系放出的熱量就越多,以至于不易排出,造成操作上的不便.